
Görseldeki hücre: Zn(s) | Zn2+ (1 M) || Cr3+ (1 M) | Cr(s). Verilen E° değerleriyle
E^\circ_\text{cell}=E^\circ_\text{(katot)}-E^\circ_\text{(anot)}=(-0.74)-(-0.76)=0.02\ \text{V}.
Toplam net reaksiyon (elektron sayısını eşitleyerek):
3\ Zn\ (s)+2\ Cr^{3+}\ (aq)\to 3\ Zn^{2+}\ (aq)+2\ Cr\ (s),
dolayısıyla n=6 ve reaksiyon katsayılarına göre reaksiyon kat sayısı
Q=\dfrac{[Zn^{2+}]^3}{[Cr^{3+}]^2}.
Nernst denklemi:
E=E^\circ-\dfrac{RT}{nF}\ln Q.
I) Sıcaklığı artırma: Başlangıçta her iki derişim 1 M olduğundan Q=1 ve \ln Q=0, dolayısıyla E=E^\circ olur. Sıcaklık artsa bile (standart entalpi/entropi değişimleri ihmal edilirse) Nernst terimi sıfır kaldığı için pil potansiyeli değişmez. Sonuç: Değişmez.
II) 2. kaba H2S gazı geçirirsek: Cr3+ ile S2– birleşerek çözünmeyen Cr2S3 çökelir ve çözeltideki [Cr^{3+}] azalır. [Cr^{3+}] azalınca Q=\dfrac{[Zn^{2+}]^3}{[Cr^{3+}]^2} artar, \ln Q artar ve E Nernst denklemine göre azalır. Sonuç: Azalır.
III) 1. kaba Na2S katısı eklenirse: Zn2+ ile S2– ZnS (çok az çözünür) çökelti oluşturur, yani [Zn^{2+}] azalır. Bu durumda Q küçülür, \ln Q azalır ve E artar. Sonuç: Artar.
Cevap: C şıkkı — I: Değişmez, II: Azalır, III: Artar.
Soru:
Bu pile uygulanan
I. Sıcaklığı artırma
II. 2. kaptan H₂S gazı geçirme
III. 1. kaba Na₂S katısı ekleme
işlemleri sonucunda pil potansiyeli nasıl değişir?
İçindekiler
- Pil Düzeni ve Yarı Hücre Tepkimeleri
- Genel Hücre Tepkimesi ve Standart Potansiyel
- I. Sıcaklık Artırmanın Etkisi
- II. 2. Kaptan H₂S Gazı Geçirmenin Etkisi
- III. 1. Kaba Na₂S Katısı Eklenmesinin Etkisi
- Değişim Özet Tablosu
- Sonuç
1. Pil Düzeni ve Yarı Hücre Tepkimeleri
Elimizdeki pil sistemi şu şekilde kurulmuştur:
-
- kapta Zn(s) | Zn²⁺(1 M) yarı hücresi
-
- kapta Cr(s) | Cr³⁺(1 M) yarı hücresi
- Tuz köprüsü ile tamamlama ve bir voltmetre bağlanmıştır.
Yarı hücrelerdeki standart indirgenme yarı tepkimeleri:
Cr³⁺(aq) + 3 e⁻ ⇒ Cr(s) E° = –0,74 V
Zn²⁺(aq) + 2 e⁻ ⇒ Zn(s) E° = –0,76 V
En negatif E° değeri, o yarı hücrenin indirgenme eğiliminin daha zayıf, yani oksidasyon eğiliminin daha güçlü olduğunu gösterir.
Dolayısıyla:
- Zn/Zn²⁺ yarı hücresi anottur (oksidasyon)
- Cr³⁺/Cr yarı hücresi katottur (indirgenme)
2. Genel Hücre Tepkimesi ve Standart Potansiyel
Birim eşitlikleri eşleştirirsek:
3 Zn(s) → 3 Zn²⁺(aq) + 6 e⁻
2 Cr³⁺(aq) + 6 e⁻ → 2 Cr(s)
Toplam hücre reaksiyonu:
3 Zn(s) + 2 Cr³⁺(aq) → 3 Zn²⁺(aq) + 2 Cr(s)
Standart hücre potansiyeli:
E°ₕücre = E°(katot) – E°(anot)
= (–0,74 V) – (–0,76 V) = +0,02 V
Nernst Denklemi (genel form):
E = E° - \frac{RT}{nF} \ln Q
Burada n=6 (toplam elektron sayısı) ve
Q = \frac{[\text{Zn}^{2+}]^3}{[\text{Cr}^{3+}]^2}
olur.
3. I. Sıcaklık Artırmanın Etkisi
-
Tepkime entropisi ΔS° < 0’dır.
- Çünkü başlangıçta 2 adet Cr³⁺(aq) (iyon)
- sonuçta 1 adet Zn²⁺(aq) iyon
- İyon sayısı azalıyor → Entropi düşüyor.
-
Serbest enerji:
ΔG° = -\,nFE° = ΔH° - TΔS°
ΔS° negatif → -TΔS° terimi pozitif → ΔG° artar (daha az negatif olur).
Bu da E° hücre potansiyelinin azalmasına yol açar. -
Alternatif bakış (Nernst):
Sıcaklık artışı $T$’de RT/nF\ln Q terimini büyütür; ΔS° etkisiyle E değeri düşer.
Sonuç: I işlemi → Potansiyel azalır.
4. II. 2. Kaptan H₂S Gazı Geçirmenin Etkisi
-
- kaptaki Cr³⁺(aq) çözeltisine H₂S gazı verildiğinde ortamda S²⁻ açığa çıkar.
- Cr₂S₃ (suda çözünmez) şeklinde Cr³⁺ iyonları çökelir, [\text{Cr}^{3+}] azalır.
Nernst denkleminde:
Q = \frac{[\text{Zn}^{2+}]^3}{[\text{Cr}^{3+}]^2}
- [\text{Cr}^{3+}] azalınca Q artar → \ln Q artar → E = E° - \dfrac{RT}{nF}\ln Q ifadesindeki çıkarılan terim büyür → E azalır.
Sonuç: II işlemi → Potansiyel azalır.
5. III. 1. Kaba Na₂S Katısı Eklenmesinin Etkisi
-
- kaptaki Zn²⁺(aq) çözeltisine S²⁻ içeren Na₂S katısı eklenirse ZnS (suda hemen çökelir).
- Böylece [\text{Zn}^{2+}] ciddi oranda azalır.
Nernst denklemine göre:
Q = \frac{[\text{Zn}^{2+}]^3}{[\text{Cr}^{3+}]^2}
- [\text{Zn}^{2+}] azalınca Q küçülür → \ln Q azalır → E = E° - \dfrac{RT}{nF}\ln Q ifadesindeki çıkarılan terim küçülür → E artar.
Sonuç: III işlemi → Potansiyel artar.
6. Değişim Özet Tablosu
| İşlem No | Uygulama | [\text{Zn}^{2+}] | [\text{Cr}^{3+}] | E Değişimi |
|---|---|---|---|---|
| I | Sıcaklığı artırma | Sabit | Sabit | Azalır |
| II | 2. kaptan H₂S gazı geçirme (Cr çökelt.) | Sabit | Azalır | Azalır |
| III | 1. kaba Na₂S katısı ekleme (Zn çökelt.) | Azalır | Sabit | Artar |
7. Sonuç
- I. sıcaklık artışı → Potansiyel azalır
- II. H₂S gazı geçirme → Potansiyel azalır
- III. Na₂S katısı ekleme → Potansiyel artar
Bu sonuçlar ışığında, doğru seçenek B) şıkkıdır:
Azalır – Azalır – Artar